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非極性色譜柱的容量因子和分配系數(shù)說明

  非極性色譜柱的容量因子和分配系數(shù)一定程度上展現(xiàn)色譜柱的柱效,了解影響色譜柱分離度的因素,有助于有效地使用和保養(yǎng)色譜柱,提高色譜柱分離度和色譜儀檢測靈敏度。
  容量因子是待測樣品在兩相間達(dá)到分配平衡時,在固定相與流動相中的量之比。因此容量因子也稱質(zhì)量分配系數(shù)。容量因子的物理意義表示一個組分在固定相中停留的時間是不保留組分保留時間的倍數(shù)。分配系數(shù)為0時,化合物全部存在于流動相中,在固定相中不保留,停留的時間為0;分配系數(shù)越大,說明固定相對此組分的容量越大,出柱慢,保留時間越長。
  分配系數(shù)是指在一定溫度下,待測樣品在兩相間達(dá)到分配平衡時,在固定相與流動相中的濃度之比。分配系數(shù)與組分、流動相和固定相的溫度、壓力有關(guān)。在流動相、固定相、溫度和壓力一定條件下,樣品濃度很低時,分配系數(shù)只取決于組分的性質(zhì),而與濃度無關(guān)。在大多情況下,分配系數(shù)隨著濃度的增大而減小,這時色譜峰為拖尾峰;而有時隨著溶質(zhì)濃度增大,分配系數(shù)也增大,這時色譜峰為前延峰。因此,只有盡可能減少進(jìn)樣量,使組分在柱內(nèi)濃度降低,分配系數(shù)恒定時,才能獲得正常峰。
  二者的不同之處是:
  分配系數(shù)取決于組分、流動相、固定相的性質(zhì)及溫度,而與體積無關(guān);分配系數(shù)除了與性質(zhì)及溫度有關(guān)外,還與體積有關(guān)。由于保留時間比體積更易于測量,所以容量因子比分配系數(shù)應(yīng)用更廣泛。
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